Эксклюзионная хроматография фурановых смол синтезированных электро(фото)химическим методом
Аннотация
Методами электро- и фотоэлектрохимически инициированной полимеризации фурфурилового спирта и его пропиленхлоргидринового эфира осуществлен синтез фурановых смол. Эти методы имеют ряд преимуществ перед химическим. Во-первых, продуктом реакции являются пленки, локализованные уже на поверхности электрода и имеющие хорошую электропроводность. Другое достоинство метода – высокая стехиометрия процесса, позволяющая регулировать свойства молекулярно-массового распределения. полимера в процессе его получения. Результаты эксклюзионно-хроматографических исследований показали, что процесс полимеризации указанных соединений этими методами происходит по двум разным механизмам. Так, в первом случае протекает полимеризация с образованием низкомолекулярной фурановой смолы в виде индивидуального тримера и пентамера, а во втором, при фотоэлектрохимическом инициировании реакция происходит по механизму полимеризации диенов, образующихся при раскрытии фуранового кольца с образованием линейных олигодиенов, состоящих из элементарных звеньев с одной двойной связью. Показано, что при этом рост освещенности от 20·103 до 30·103 Лк, инициирование фурфурилового спирта сопровождается образованием олигомеров, молекулярными массами, колеблющимися в интервале 3220-4175 (Mw) и 2300-2960 (Мn) а инициирование пропиленхлоргидринового эфира в тех же условиях, приводит к образованию олигомеров растушими значениями молекулярных масс от 7345 до 9430 и от 4680 до 6110 (Мn), до Mw=9430 и Мn =6110. Растет также выход продуктов полимеризации исходных мономеров от примерно 45 до 70%. Электро- и фотоэлектрохимическая инициирования мономеров проведена в одинаковых условиях. Только во втором случае использованы лампы накаливания различной мощностью 150, 300 и 500 Вт, анодом и катодом служил графит. Электролит – водный раствор серной кислоты (0.5 М H2SO4). Образец растворенный в диметилформамиде, вместе с фоновым электролитом помещали в электролизер, снабженный катодом и анодом из графита. С облучением реакционной зоны видимым светом инициированию осуществляли при плотности тока 0.1-0.15 А/см2 и температуре в пределах 40-50°C. Время, требуемое для окислительной поликонденсации от 8 до 10 часов.
Скачивания
Литература
Zefirov N.S., Kulov N.N. Chemical encyclopedia. Vol. 5. M.: Big Russian En-cyclopedia, 1998. 783 p. (In Russ.)
Nikolaev A.F., Kryzhanovsky V.K., Burlov V.V. Polymer materials technology: textbook. manual for specials. Chem. tech-nology of high molecular weight com-pounds under total. ed. VC. Kryzhanovsky. SPb : Professiya, 2008. 533 с. (In Russ.)
Gilchrist T. Chemistry of Heterocy-clic Compounds. M.: Mir, 1996. 464 p. (In Russ.)
Mamatov Yu.M. Polymer materials based on furan resins and their application. M.: Khimiya. 1975. 97 p. (In Russ.)
Bessonov N.V., Kopytsina M.N., Ne-lyub V.A. Synthesis of furfuralideneacetones. J. of General Chemistry. 2014; 84(12): 2023.
Tarasevich M.R., Orlov S.B., Shkolnikov E.I. Electrochemistry of Poly-mers. M. Nauka, 1990. 238 p.
Kuliyev E.M., Bektashi N.R., Aslanov T.A. Molecular weight distribution of the products of the oligomerization reaction of ethylenediamide disulfoimide of disaccharincarboxylic acid synthesized by photoelectrochemistry. Chemical Problems. 2014; 2: 169.
Bektashi N.R., Kuliev E.M. Photoelectrochemical oligomerization of β-chlorobutyl methacrylate. Modern concepts of scientific research. Monthly scientific journal. 2015; 7(3): 156.
Bektashi N.R. Investigation of the structural heterogeneity of oligomers by high performance liquid chromatography. Sorbtsionnye I khromatograficheskiye protsessy. 2018; 18(1): 64-72.