Модель кислотно–основного равновесия ионитов с учетом ассоциации ионогенных групп
Ключевые слова:
кислотно-основное равновесие ионитов, константы диссоциации, димеризации и ассоциации в полиэлектролитах, фосфорсодержащие катиониты, корреляция параметров «строение–свойства», модель Грегора.Аннотация
На блоке экспериментальных кривых кислотно–основного равновесия (КОР)
фосфорсодержащих катионитов показана применимость модели КОР по закону действующих масс
с учетом ассоциации и димеризации ионогенных групп. При этом КОР кроме диссоциации
исходных групп [HA] дополнительно определяется образованием димеров [H2A2] (Kdim) и
ассоциатов [HA2
-] (Kaсс) и их диссоциацией. Для количественного описания КОР, установлены
взаимосвязи и корреляции параметров предложенной модели с физико – химическими
характеристиками полиэлектролита и величинами электронодонорности заместителей σф по
Кабачнику в ионогенных группах [–Р(О)(Х)ОН].
Проведено сравнение параметров КОР по предлагаемой модели и модели Грегора (pKа и
nGr). Показано, что величины pKD1 и pKа, характерные для диссоциации групп [HA] для этих
моделей, практически идентичны, в то время как вклад nGr как показателя кооперативных
взаимодействий идентичен влиянию показателя ассоциации рKacc.
