КАТОДНАЯ ИНЖЕКЦИЯ, АНОДНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ И ДИФФУЗИЯ ВОДОРОДА В МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ Cu, Pd- И Ag, Pd-СПЛАВАХ. III. УЧЕТ НЕОБРАТИМОЙ СОРБЦИИ ВОДОРОДА
Abstract
Развита теория ступенчатой потенциостатической хроноамперометрии процесса катодной инжекции атомарного водород в металл и его обратной анодной экстракции, учитывающая наличие возможных кинетических затруднений по необратимой ассимиляции водорода ловушками. Наряду с объемно-диффузионной моделью стока водорода в ловушки рассмотрены три не диффузионных, согласно которым процесс ловушечной сорбции может контролироваться стадией фазограничного проникновения H¯¯¯¯¯H¯, его адсорбцией на внутренней поверхности стока или рекомбинацией с образованием молекулярного водорода. Показано, что все эти стадии кинетически неразличимы, а их наличие можно выявить методом графического анализа как катодных, так и анодных хроноамперограмм, тогда как диффузионные затруднения стока водорода в ловушки в форме i,t-зависимостей вообще не проявляются. Значения эффективной константы скорости ловушечной сорбции водорода в Cu,Pd- и Ag,Pd-сплавах с XPd≥30XPd≥30 ат.% практически не зависят от содержания палладия.