Фазовые равновесия в системах Ag8SnS6–Cu2SnS3 и Ag2SnS3–Cu2Sn4S9
Аннотация
Комплексными методами физико-химического анализа (дифференциально-
термический, рентгенофазовый, микроструктурный, измерение микротвердости и определение плотности) изучены фазовые равновесия и построены Т–х фазовые диаграммы
в системах Ag8SnS6–Cu2SnS3 и Ag2SnS3–Cu2Sn4S9. Показано, что система Ag8SnS6–Cu2SnS3
является квазибинарным сечением квазитройной системы Ag2S-SnS2-Cu2S и относится к
простому эвтектическому типу с ограниченными областями растворимости на основе
исходных сульфидов. Координаты эвтектической точки: 50 mol % Ag2SnS3 И Т = 900 К.
Растворимость на основе Ag8SnS6 и Cu2SnS3 при эвтектической температуре простирается
до 20 и 28 mol % соответственно. С уменьшением температуры твердые растворы распадаются и при 300 К составляют 5 и 10 mol %. Установлено, что с увеличением концентрации
Ag8SnS6 в твердых растворах (Cu2SnS3)1-х (Ag8SnS6)х параметр кубической решетки увеличивается от а = 0.5445 nm (для чистого Cu2SnS3) до а = 0.725 nm (для состава х = 0.1) т. е. концентрационная зависимость параметра решетки имеет линейный характер.
Система Ag2SnS3–Cu2Sn4S9 из-за перитектического плавления Cu2Sn4S9 имеет сложный характер и является частично квазибинарным сечением. Квазибинарность нарушается в
области концентрации 65-100 mol % Cu2Sn4S9 и выше температуры 900 К. Твердые растворы
на основе Ag2SnS3 и Cu2Sn4S9 узкие и при 300 К составляют 10; 2.5 mol % соответственно
ЛИТЕРАТУРА
1. Wang N., Fan A. K. An experimental study of the Ag2S-SnS2 pseudobinary join // Neues Jahrb. Mineral.-
Abh, 1989, v. 160, pp. 33–36.
2. Wang N. New data for Ag8SnS6 (canfeildite) and Ag8GeS6 (argyrodite) // Neues Jahrb. Mineral. Monatsh.,
1978, pp. 269–272.
3. Бабанлы М. Б., Юсибов Ю. А., Абишев В. Т. Трехкомпонентные халькогениды на основе меди
и серебра. Баку: Изд-во БГУ, 1993, 342 с.
4. Parasyuk O. V., Chykhrij S. I., Bozhko V. V., Piskach L. V., Bogdanyuk M. S., Olekseyuk I. D.,
Bulatetska L. V., Pekhnyo. Phase diagramm of the Ag2S–HgS–SnS2 system and single crystal prepartion,
crystal structure and properties of Ag2HgSnS4 // J. Alloys and Compounds, 2005, v. 399, pp. 32–37. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2005.03.008
5. Olekseyuk I. D., Dudchak I. B., Piskach L. V. Phase equilibria in the Cu2S–ZnSe–SnS2 // J. Alloys and
Compounds, 2004, v. 368, pp. 135–143. https:doi.org/10.1016/j.jallcom.2003.08.084
6. Ollitrault-Fitchet R., Rivet J., Flahaut J., et.al. Description du systeme ternaire Ag–Sn–Se // J. Less-
Common. Met., 1988, v. 138(2), pp. 241–261. DOI:https://doi.org/10.1016/0022-5088(88)90113-0
7. Delgado C. E., Mora A. J., Marcano E. Crystal structure refi nement of the semiconducting compound
Cu2SnSe3 from X-ray powder difraction data // Mater. Res. Bull., 2003, v. 38, pp. 1949–1955. DOI: https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2003.09.017
8. Parasyuk O. V., Olekseyuk I. D., Marchuk O. V. The Cu2Se–HgSe–SnSe2 // J. Alloys and Compounds.,
1999, v. 287, pp. 197–205. DOI: https//doi.org/10.1016/S0925-8388(99)00047-X
9. Parasyuk O. V., Gulay L. D., Piskach L. V., Kumanska Yu. O. The Ag2Se–HgSe–SnSe2 system and the
crystal structure of the Ag2HgSnSe4 // J. Alloys and Сompounds, 2002, v. 339, pp.1 40–143. DOI: https//doi.org/10.1016/S0925-8388(01)01985-5
10. Babanly M. B., Yusibov Y. A., Babanly N. B. Electromotive force and measucement in several systema.
Ed. by S. Kara, Intechneb. Org., 2011, pp. 57–58.
11. Gulay L. D., Olekseyuk I. D., Parasyuk O. V. Crystal structure of b-Ag8SnSe6 // J. Alloys and compounds,
2002, v. 339, pp. 113–117. DOI: https//doi.org/10.1016/S0925-8388(01)01970-3
12. Гусейнов Г. М. Получение соединения Ag8SnS6 в среде диметилформамида // Вестн. Томского гос. ун-та. Химия, 2016, № 1(3), c. 24–34. Режим доступа: fi le:///C:/Users/Lab351/Downloads/sub_%2
0%20in%20dimethylformamide%20medium.pdf (дата обращения: 19.09.2019)
13. Gorchov O. Les composes Ag8MX6 (M = Si, Ge, Sn et X = S, Se, Te) // Bull. Soc. Chim. Fr., 1968, № 6.
pp. 2263–2275.
14. Kokhan O. P. The Interactions in Ag2X–BIVX2 (BIV – Si, Ge, Sn; X – S, Se) systems and the properties
of compounds. Doctoral Thesis, Uzhgorod, Uzhgorod State Univ., 1996.
15. Onoda U., Chen X. A., Sato A., Wada H. Crystal structure and twinning of monoclinic Cu2SnS3 // Mater.
Res. Bull., 2000, v. 35, № 8, pp. 1563–1570. DOI: https//doi.org/10.1016/S0025-5408(00)00347-0
16. Рзагулиев В. А., Керимли О. Ш., Мамедов Ш. Г. Изучение квазитройной системы Ag2S–SnS2–Cu2S по разрезу Ag8SnS6–Cu2SnS3. Труды Международ. научно–практич. конф., Россия, Белгород,
2019, c. 18.
17. Рзагулиев В. А., Керимли О. Ш., Маме дов Ш. Г. Исследование квазибинарного разреза Cu2SnS3–Ag2SnS3 в квазитройной системеAg2S–Cu2S–SnS2 . Труды XXI Междун. конф., Санкт-Петербург, 2019,
c. 20–21.
18. Цигика В. В., Переш Е. Ю., Лазарев В. В. и др. Получение и свойства мнонокристаллов соединений/TlPbJ3, Tl3PbJ5, TlSnJ3, TlSn2J5 and Tl3PbBr5 Изв. АН СССР. Неорган. материалы, 1981, т. 17(6), c. 970–974.