Аномалии 2,2-бипиридила в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии
Аннотация
На примере особенностей удерживания 2,2¢-бипиридила в обращенно-фазовой ВЭЖХ впервые установлено, что наблюдаемые при максимальном содержании воды в элюенте аномалии зависят от скорости потока подвижной фазы. Для выявления таких аномалий использована рекуррентная аппроксимация зависимости времен удерживания от содержания метанола в элюенте. Поскольку для 2,2¢-бипиридила известно образование гидрата, то на графиках рекуррентной аппроксимации его времен удерживания при использовании водно-ацетонитрильных элюентов точки, соответствующие наибольшему содержанию воды в элюенте, отклоняются вниз от линии регрессии. Такая особенность типична для всех образующих гидраты аналитов. Подобная же аномалия наблюдается при использовании водно-метанольных элюентов при минимальном расходе элюента (0.7 мл/мин). Однако при увеличении расхода элюента (до 1.0 см3/мин) соответствующие точки на графиках рекуррентной аппроксимации времен удерживания оказываются расположенными выше линии регрессии, что никогда не наблюдали ранее. Предложено возможное объяснение эффекта.
Если отклонения точек на графиках рекуррентной аппроксимации вниз от линии регрессии обусловлены свойствами аналитов (образованием гидратов), то зависимость характера наблюдаемых аномалий от расхода элюента исключает их объяснение только этой причиной. При этом необходимо принять во внимание большее влияние расхода элюента на значения фактора асимметрии хроматографических пиков 2,2¢-бипиридила при использовании водно-метанольных элюентов, чем в случае водно-ацетонитрильных. Сочетание двух выявленных аномалий: изменение знака отклонений точек на графиках рекуррентной аппроксимации и увеличение фактора асимметрии при увеличении расхода элюента может быть интерпретировано как следствие неравновесного характера хроматографического разделения. При уменьшении расхода элюента состояние системы более соответствует равновесному.
Столь детальное рассмотрение особенностей хроматографического удерживания 2,2¢-бипиридила представляется отнюдь не частной проблемой, поскольку аналогичные аномалии могут наблюдаться для соединений иной химической природы. В результате 2,2¢-бипиридил не может быть рекомендован в качестве тест-компонента для контроля инертности хроматографических систем в обращенно-фазовой ВЭЖХ.
Скачивания
Литература
Grob K., Grob G., Grob K. Comprehensive, standardized quality test for glass capil¬lary columns. J. Chromatogr., 1978; 156(1): 1-20. https://doi.org/10.1016/S0021-9673(00)83129-9
Grob K., Grob G., Grob K. Testing capillary gas chromatographic columns. J. Chromatogr. 1981; 219(1): 13-20. https://doi.org/10.1016/S0021-9673(00)80568-3.
Zenkevich I.G., Morozova T.E., Klark-Karskaya Yu.F. Inertness criterion for gas-chromatographic systems. J. Anal. Chem. (Rus.). 2014; 69(12): 1130-1140. https://doi.org/10.1134/S1061934814120156
Zenkevich I.G., Desyatova A.I. Modification of inertness test for gas chromato¬gra¬phic systems. Analytics and Control. 2020; 24(2): 133-141. https://doi.org/10.15826/analitika.2020.24.2.004
Henry M.S., Hoffman M.Z. Fluorescence from 2,2’-bipyridine. Evidence for covalent hydrate formation. J. Am. Chem. Soc. 1977; 99(15): 5201-5203.
Zenkevich I.G., Nikitina D.A. Features of the recurrent approximation of retention parameters of polyfunctional com¬po¬unds in reversed-phase high performance liquid chromatography. J. Phys. Chem. A. 2021; 95(2): 395-402. https://doi.org/10.1134/S003602442102028X
Zenkevich I.G., Nikitina D.A., Kornilova T.A. Recurrent approximation of retention para¬meters of N-substituted p-toluenesulfonamides in reversed-phase high performance li¬quid chromatography for revealing the formation of their hydrates. J. Phys. Chem. A. 2021; 95(9): 1931-1941. https://doi.org/10.1134/S0036024421090326
Zenkevich I.G., Derouiche A., Nikitina D.A. Detection of organic hydrates in rever¬sed phase high performance liquid chromatography using recurrent approximation of their retention times. J. Liquid Chromatogr. Related Technol. 2021; 44(11-12): https://doi.org/10.1080/10826076.2021.1998905
Zenkevich I.G., Derouiche A. Features and advantages of the recurrent approximati¬on of retention times in reversed-phase high performance liquid chroma¬to¬graphy. Separations. 2024; 11(3): 69. https://doi.org/10.3390/separations11030069
Soczewinski E. Quantitative retention-eluent composition relationships in liquid chro¬matography. J. Liquid Chromatogr. 1980; 12: 1781-1806. https://doi.org/10.1080/01483918008064770
Snyder L.R., Kirkland J.J., Dolan J.W. Introduction to modern liquid chromatogra¬phy. 3rd Edn. New York: J. Wiley & Sons, 2009.
Saifutdinov B.R., Davankov V.A., Il’in M.M. Thermodynamics of the sorption of 1,3,4-oxadiazole and 1,2,4,5-tetrazine derivatives from solutions on hypercrosslinked polystyrene. J. Phys. Chem. A. 2014; 88(3); 358-364. https://doi.org/10.1134/S0036024414030224
Saifutdinov B.R., Buryak A.K. The influence of water-acetonitrile solvent composi¬tion on thermodynamic characterization of adsorption of aromatic heterocycles on octa¬decyl-bonded silica gels. Colloid J. 2019; 87(6); 754-761. https://doi.org/10.1134/S1061933X1 9060176
Mikhael S.Z., Kimel W.P. Densities and viscosities of methanol-water mixtures. J. Chem. Eng. Data. 1961; 6(4): 533-537. https://doi.org/10.1021/je60011a015
Martins J.P., Martin-Ramos P., Sobral A.J.F.N., Silva M.R. 4,7-Diphenyl-1,10-phe¬nanthroline methanol hemisolvate. Acta Crystallogr. Sect. E. 2013; E69: o1018. https://doi.org/10.1107/S1600536813014682
Dai J.-W., Li, Z.-Y., Sato O. 1,10-Phenanthroline-5,6-dione ethanol monosolvate. Acta Crystallogr. Sect. E. 2014; E70: o573. https://doi.org/10.1107/S1600536814008241
