Продолжение обсуждения статьи В.А. Шапошника «Электростатическая теория селективности ионообменников»
Аннотация
Дискуссионная статья Р.Х. Хамизова посвящена обсуждению материалов, представленных профессором В.А. Шапошником в журнале «Сорбционные и хроматографические процессы» (2021, Т. 21, № 1) В статье Р.Х. Хамизова и А.М.Долгоносова «К вопросу о статье В.А. Шапошника «Электростатическая теория селективных ионообменников» рассмотрены подходы к этой проблеме, в том числе, в модели Дж. Поли для оценки констант равновесия ионного обмена.
Более корректной моделью селективности представляется модель Дж. Эйзенмана, хотя она выступает только в роли качественной характеристики. Привлекательность модели Эйзенмана вытекает из того, что она неподгоночная. Эйзенман использовал в своих расчетах табличные значения кристаллохимических радиусов, считая, что между фиксированным ионом и противоионом нет молекул воды.
Критические замечания в адрес В.А. Шапошника в своем подходе к теории селективности сделаны в связи с тем, что, развивая какую-то гипотезу, необходимо пользоваться не только первыми шагами предшественников, но и последующими (или наиболее признаваемыми) достижениями. В этом плане выражено несогласие с позицией В.А. Шапошника в том, что он отказывается от энергии дегидратации. Неучет энергий дегидратации при рассмотрении селективности ионообменников приводит к очень большим ошибкам. Следует отметить, что модель качественную, основанную на энергии кулоновского взаимодействия, до количественных оценок успешно довел Д. Райхенберг, введя в соответствующие соотношения термы для энергий близкодействующих взаимодействий, включая дисперсионные.
Автор данной статьи считает, что поправлять расчеты с помощью дробных зарядов в точечной модели Кулона (где не предусмотрена делокализация) нецелесообразно. Рассматривая применимость уравнения Пуассона к ионообменникам, автор этой статьи рекомендует ознакомиться с его работами (в соавторстве с Н.А. Тихоновым), где были решены очень сложные задачи для сильноосновных анионообменников и гидрогелей на основе графена.
Скачивания
Литература
SHaposhnik V.A., Sorbtsionnye i khromatograficheskie protsessy, 2020, Vol. 20, No 1, pp. 48-53.
Khamizov R.H., Dolgonosov A.M., Sorbtsionnye i khromatograficheskie protsessy, 2020, Vol. 20, No 5, pp. 641-646.
Shaposhnik V.A., Sorbtsionnye i khromatograficheskie protsessy, 2021, Vol. 21, No 2, pp. 285-290.
Pauley J.L., J. Amer. Chem. Soc., 1954, Vol. 76, pp. 1422-1425.
Eisenman G., Rudin D.O., Casby J.U., Science, 1957, Vol. 126, pp. 831-834.
Ionnyj obmen, red. YA. Marinskogo, M., Izd-vo Mir, 1968, 565 p.
Lazare L., Sundheim B.R., Gregor H.P., J. Phys.Chem., 1956, Vol. 60, No 5, pp. 641-643.
Hoell W.H., Horst J., Eberle S.H., In. Ion Exchange and Solvent Extraction, a Series of Advances, Vol. 11, (Eds. J.Marinsky, Y.Marcus), N.-Y., Basel. Hong Kong: Macel Dekker, 1992, pp. 151-206.
Horst J., Hoell W.H., Eberle S.H., React. Polym., 1990, Vol. 13, pp. 209-231.
Tikhonov N.A., Doklady AN, 2010, Vol. 434, No 2, pp. 175-177.
Tikhonov N.A., Sidelnikov G.B., J. Math. Chemistry, 2013, Vol. 51, pp. 2746-2756.
Tikhonov N.A., Tokmachev M.G., Bakhia T., Khamizov R.Kh., J. Math. Chemistry, 2021, Vol. 59, pp. 1054-1067.
Sidelnikov G.B., Tikhonov N.A., Khamizov R.Kh., Krachak A.N., Math. models comp. simulat, 2013, Vol. 5, No 6, pp. 501-510.
Miękisz J., Gomułkiewicz J., Miękisz S., Math. Applicanda, 2014, Vol. 42, No 1, pp. 39-62.
Kovalenko A.V., Fundament. Issle-dovaniya, 2015, No 11, pp. 59-65.
